抗日战争决战阶段，日本为挽败局，制定了一项意图与重庆架构“和平线”的“桐工作”计划。日本情报四课、军统局，以“老虎”为首的情工小组、英国情报机关，三国四方，角力，揭开以“桐工作”为主题的谍战大幕。侯天亮和包家荣是留学东京帝国大学挚友，又同在驻华日军情报四课任职。侯天亮的秘密身份是潜伏情报员，包家荣的秘密身份是军统卧底，两照不宣义为兄弟，虽各为其主，又共同恪守一个旨——抗日救国。当军统获悉已经洞悉“桐工作”，并开始掌控相关情报后，侯天亮即被置于日军情报四课和军统特工的双重包夹下。包家荣的任务是清除侯天亮，而当侯天亮向包家荣言明有关“桐工作”实题后，包家荣在对重庆代表和日本情报部门探讨“和平线”的意向时，地站到了侯天亮一边，两人联手“桐工作”。
冈崎画出线图找出重庆曾先生的藏身地，他故意指出错误线敷衍日特。原兴与安娜在约定的地点接头，原兴让安娜尽量重庆与日方的。毛森交易时落入了曾先生的，他认出曾先生是重庆的曾平。毛森处境被动与曾平合作，他想借此打入内部曾平的计划。曾平利用安娜与日方交易桐油，徐乃娇因此萌生醋意与曾平大闹，曾平一番让徐乃娇心生。
天亮从安娜送的果篮中找到了今井与重庆方面联系的消息，冈崎看到散落一桌子的水果产生了怀疑。冈崎和天亮一起寻找当初被困的地方，冈崎开车冒失导致天亮伤势加重。冈崎安排伤势加重的天亮治疗，他趁机与毛森接头告知其日方的动向。曾平命令安娜加快与今井的交易，安娜阳奉阴违设法拖延与今井交易的时间。
今井武夫因醉茶而无法参加晚会，他命天亮和冈崎代表自己前去。曾平试图在晚会上找出潜入在今井身边的军统卧底，但安娜看穿了这一计划并设法没让冈崎的身份。安娜在晚会上与天亮共舞，他们趁机分享各自的情报。组织派遣特使配合原兴的计划，却因意外特使无法到位，组织临时潜伏在的金炎医生接替这一重任，原兴和安娜对此十分担忧。
安娜将启用金炎的计划告诉天亮，天亮回想起金炎与冈崎有过接触后否定了这一计划。徐乃娇将沈耀庭，曾平通过揭森的所为将沈耀庭收服为己所用。安娜在今井的眼皮下与天亮互传情报，尽管天亮否决启用金炎，但原兴仍决定按照组织的安排行事。沈耀庭协助乃娇毛森，毛森反应机敏迅速逃脱。曾平面对徐乃娇的再次失利不已，徐乃娇苦苦哀求曾平再给自己一个机会。
毛森走投无打算投靠汪伪，他暗中联络与76号的人接触。曾平派乃娇与安娜一起与日方接触，安娜怀疑其中藏着。安娜与乃娇在兴业洋行门口被毛森的人劫走，天亮和冈崎急于去营救却被今井。今井思虑一番后决定活捉毛森，木村与天亮等人一起出动。乃娇打晕了和安娜一起逃走，安娜却被毛森找到并挟持，天亮为救安娜击毙了毛森。天亮谎称与冈崎一起将毛森击毙，曾平从安娜口中得到了同样的答案。